我们生活中经常会跟表面张力打交道,却清楚认知它。它在清洁洗涤中扮演者象汽车、化妆品中的润滑剂那样的角色。水甲虫之所以不被淹死只不过是因为表面张力在作怪。
液体中分子之间的吸引力是产生表面张力的原因。如果我们观察某种介质的内部分子结构的时候,会发现分子间的吸引力是相同的。因此,分子所受到的各个方向的力是相同的,合力为零。
另一方面,如果分子处于液体表面,液体内部的吸引力作用在一边,另外一边却没有分子作用力的存在。因此,合力的方向是指向液体内部的。从宏观来看,液体表面积会趋向最小华,液滴将因此趋向变圆。
拉环法:利用一个初始浸在液体的环从液体中拉出一个液体膜,测量环脱离液面时需要施加的力来计算出表面张力。
吊片法:又称Wilhelmy法、吊板法。采用盖玻片、云母片、滤纸或铂箔平板插入液体,使其底边与液面接触,测定吊片脱离液体所需与表面张力相抗衡的最大拉力F,也可将液面缓慢地上升至刚好与吊片接触。吊片法直观可靠,不需要校正因子,这与其他脱离法不同,还可以测量液-液界面张力。
棒法:与吊片法差不多,以Wilhelmy 板法为基础,用圆柱棒代替吊板,测量表面张力。
滴体积法:液体在毛细管口成滴下落前的瞬间,落滴所受的重力与管口半径及液体的表面张力有关。
悬滴法:英文名为Pendant Drop method,通过测量一悬滴的轮廓来获得液体的表面张力。
气泡压力法:通过液体分子间的吸引力,液体里面的空气气泡同样会受到这些吸引力的作用,譬如气泡在液体中形成会受到表面张力的挤压。气泡的半径越小,它所有的压力就越大。通过与外部气泡相比,增加的压力可用于测量表面张力。空气经由毛细管进入液体,随着气泡形成外凸,气泡的半径也随之连续不断的减小。
这个过程压力会上升到最大值,气泡半径最小。此时气泡的半径等于毛细管半径,气泡成半球状。此后,气泡破裂并脱离毛细管,新气泡继续形成。把过程中的气泡压力特征曲线描绘出来,我们就可以用它来计算出表面张力。
研究表面张力主要是为了确定:1.液体的自身性质;2.环境对表面张力的影响;3.具有特殊功能的活性剂的浓度。目前,无论是科研还是工业应用,对加入特殊功能活性剂的研究和应用,表面张力已成为主要的参考项目之一,如日化行业的增泡剂、增粘剂等,喷墨和油墨行业的润湿剂、流平剂等,化工的树脂、乳液等,清洗行业的清洁剂、除污剂等等。
目前市场上已经有多种测量液体表面张力的仪器,有的测的是静态的、有的测的是动态的,那么动态表面张力和静态表面张力有什么区别呢?让我们一起往下看了解。
静态表面张力如拉环法,是利用一个初始浸在液体的环从液体中拉出一个液体膜,测量环脱离液面时需要施加的力来计算出表面张力。而当表面活性剂浓度大于临界胶束浓度CMC值时,表面活性剂不会在气液界面上增加排布,而会在液体内部形成胶束或游离等状态,因此拉环法方法不能测出浓度增大时表面张力的区别。
测试表面张力的方法,包括:最大气泡发,拉板拉环法,毛细管上升法,界面夹角法,旋滴法等等。而测动态的只有最大气泡法,它的优势是,在几十毫秒到几十秒之间,可以产生一系列的气泡,每个气泡代表一个新界面,每个新界面都有相应的一个表面张力读数,此过程可得到一系列动态的表面张力值。而静态测试方法是一个界面上的变化,最终所取的是一个较佳值,较佳值通常都在十几秒或以后产生的,此过程是测出一个值,而这个值是可以在鼓泡法中的曲线中寻找出来的。
对于有特殊功能活性剂的研究,往往是需要在很短时间内达到相应的效果,例如,喷墨和印刷行业大部分需要在70ms-150ms之间要求墨水的表面张力达到35mN/m左右。日化行业龙头企业要求增泡剂在300ms内达到32mN/m。
测动态表面张力,除了可以达到某些特殊效果外,还可以通过测试得出动态CMC值(包括较佳CMC和应用CMC),研究溶液和活性剂的特性。
指标 | 传统表面张力仪 | SITA动态表面张力仪 |
原理 | 铂金环法、铂金板法 | 气泡法 |
测量值 | 只能测得静态表面张力; 传统的表面张力测试仪采用铂金环法/铂金板法原理,而这种方式不能反映表面活性剂的迁移到界面过程,因此也就不能测出动态表面张力。 | 可兼顾测得动态表面张力与静态表面张力数据; SITA析塔公司生产的表面张力仪通过智能控制气泡年龄(bubble lifetime),可以测出液体中表面活性剂分子迁移到界面过程中表面张力的变化过程,即连续的一系列的的动态表面张力值以及静态表面张力值。 |
表面活性剂浓度测量 | 仅适合低于CMC值的表面活性剂浓度的测量: 用传统表面张力仪只能在低于CMC值时反映表面活性剂随浓度的变化(建立表面活性剂浓度与表面张力的关系图) | 适合低于CMC值以及更高浓度表面活性剂浓度的测量: 在有关CMC值的研发时,当表面活性剂的浓度远远超过临界胶束浓度时,改变表面活性剂的浓度不改变平衡态的表面张力(静态表面张力),而通过动态表面张力测量时即使浓度达到四倍的临界胶束浓度也能看出它的显著作用。 因此,在高于CMC值时,通过气泡法原理的表面张力仪也可以反映表面活性剂随浓度的变化(建立表面活性剂浓度与表面张力的关系图) |
操作过程 | 人工或自动 | 自动 |
读数 | 人工或自动 | 自动,并可通过软件传输到电脑,生成各样品曲线对比图。 |
抗污染性 | 弱; 因为污染物及环变形的影响可能会对测试数据产生影响。 | 强;每测一个样品只需清洗PEEK材质毛细管即可,易清洗 |
测量对象要求 | 铂金板测量阳离子表面活性剂会有误差,因为阳离子表面活性剂吸附在板上,影响其他样品的测试。 铂金环不适合测量中高粘度液体样品表面张力。 | 适用于1000cps以下粘度液体样品的表面张力测量 |
实验重现性 | 弱; 综上所述,当读数有偏离预期标准时,操作人员很难判断是由于仪器本身的问题,还是由于液体样品的问题而导致读数不合格! 会浪费大量时间与成本重现实验。 | 强; 析塔表面张力仪可通过动态表面张力数据放大不同样品之间的差异(静态表面张力值差异不大的情况下)。有了更宽的容差后,可以覆盖因为温度波动、仪器波动历等因素造成的干扰, 使制程中监控更准确,更安全,更可靠。 |
耗材 | 铂金板/铂金环易变形,需不定期更换,价格大概2000RMB。 | 不需耗材,每次测完样品只需清洗毛细管即可 |
校准 | 用过蒸馏水和纯乙醇为标准物进行校准 | 用纯水为标准物进行校准 |
举例说明
喷墨打印机的打印头喷墨到纸张上只需要十几毫秒(或更短时间),汽车漆喷涂到工件上乳胶漆滚涂到墙面上或需要几十到几千毫秒,不同的表面活性剂迁移到新的界面需要的时间不同,所以对产品的润湿,流平性能的影响也有所不同。如下图所示,图1是析塔SITA表面张力仪的毛细管刚形成新的气泡(即新的界面)时,表面活性剂只有少量聚集到新的界面上。随界面形成的时间越久(即气泡寿命越长),表面活剂剂聚集到界面上就越多。析塔SITA表面张力仪可以测出从15毫秒到15秒的动态表面张力。
德国析塔SITA是液体动态表面张力测试方法的引领者,1993年创立了新一代表面张力计的理论基础。
德国析塔SITA表面张力主要有以下几个型号:
指标/型号 | SITA Dynotester+动态表面张力仪 | SITA Pro Line t15全自动动态及静态表面张力仪 | SITA Science Line t100实验室表面张力仪 | SITA Clean Line ST在线表面张力仪 |
简介 | 手持式/便携式,快速简便的测量 | 生产过程中的连续测量 | 研发型/实验室型 | 集成式,与生产控制系统相连,使之自动添加表面活性剂。 |
表面张力范围 | 10-100 mN/m | 10-100 mN/m | 10-100 mN/m | 10-100 mN/m |
气泡寿命范围(ms) | 15-20000 | 15-100000 | 15-100000 | 15-15000 |
测试模式 | 单次模式 | 单次/连续测量/自动测量模式 | 单次/连续测量/自动测量模式 | 单次/连续测量/自动测量模式 |
测量液体温度 | (0-100)℃ | (-20-125)℃ | (0-100)℃ | (0-80)℃ |
翁开尔是德国析塔SITA中国代理,近40年行业经验,能根据你的需求为您提供专业的解决方案,欢迎致电【13202947058】咨询。